聚酯多元醇是由二元酸或酸酐與二元醇和多元醇反應制得的。二元酸有苯二甲酸、苯二甲酸酐、己二酸、鹵代苯二甲酸等。二元醇及多元醇有乙二醇、丙二醇、一縮二乙二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。
聚酯多元醇綜合性能優良應用廣泛
硬泡用聚酯多元醇的原料，酸或酸酐部分以芳香族酸或酸酐為主：醇則以二元醇為主，加入少量三元醇可使聚酯多元醇分子具有一定量的分支鏈結構。聚酯型硬質聚氨酯泡沫塑料優點是強度高、閉孔率較高，黏合性好。但聚酯黏度大，操作不便，價格高，并且由聚酯所得泡沫塑料水解穩定性差，因而一度影響它的發展。
20世紀80年代初期，以滌綸聚酯廢料、殘渣、苯酐等原料制得的聚酯多元醇由于價格低廉故頗有競爭力，發展較為迅速。以這類聚酯多元醇為基的硬質泡沫塑料，其阻燃性優于聚醚多元醇為基的泡沫塑料，普遍用于建筑材料。
以林產品天然樹脂為原料的松香聚酯多元醇也可作為聚氨酯硬質泡沫塑料的原料，泡沫塑料性能與聚醚多元醇為基者相當，價格上也有競爭力。
農產品蓖麻油早期曾用于制造硬泡，現在已不太普遍了。木糖醇也可用于生產聚醚，由于木糖醇為五官能團多元醇，以它為基的硬泡性能優良。由苯酚制得的多元醇，使硬泡具有耐溫、阻燃等優點。
氨基多元醇、改性氨基多元醇具有固化快，泡沫尺寸穩定性好，熱導率小等優點。
